磷-氮系膨脹型阻燃劑用于PP中常見(jiàn)的問(wèn)題解析
- 發(fā)布時(shí)間:2019-05-20 05-20 18:10 作者:
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1、磷-氮系膨脹型阻燃劑的阻燃機理
磷-氮體系膨脹型阻燃劑的阻燃機理一般包括三部分:即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)及氣源(如三聚氰胺)。
它們是通過(guò)下述相互作用而形成炭層的:
①、在較低溫度(150℃左右,具體溫度取決于酸源和其他組分的性質(zhì))下,由酸源產(chǎn)生能酯化多元醇和可作為脫水劑的酸;
②、在稍高于釋放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化法反應,而體系中的胺則作為此酯化反應的催化劑,加速反應進(jìn)行;
③、體系在酯化反應前或酯化反應過(guò)程中熔化;
④、反應過(guò)程中產(chǎn)生的水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于溶融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。與此同時(shí),多元醇和酯脫水炭化,形成無(wú)機物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡;
⑤、反應接近完成時(shí),體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。
2、磷-氮系膨脹型阻燃劑由三部分組成
(1)、酸源:提供酯化反應所需的酸;
(2)、碳源:提供酯化反應所需的羥基或者其它基團的物質(zhì);
(3)、氣源:提供體系膨脹發(fā)泡所需要的氣體。
3、為什么某些磷-氮體系阻燃劑擠出過(guò)水槽的時(shí)候條子容易粘水?
條子容易粘水是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好,通過(guò)螺桿機出口的時(shí)候,溫度比較高的條子接觸到冷水槽,粉體容易析出,所以阻燃劑里面成份必須是難溶水的。
4、為什么不同的PP加入相同的份數阻燃劑存在阻燃效率的差異?
由于PP基體的不同,如均聚型PP和共聚型PP;因為共聚PP里面有PE側鏈,其內部烯烴含量不同,PP中的H原子比PE中活性大;由于PP比PE燃燒熱小,與阻燃劑一開(kāi)始就起作用,PE分解溫度高,后面才起作用;PP基材分解溫度在227-247度之間,而PE在335-450度之間,阻燃劑分解溫度在260度,PP與阻燃劑匹配性更好。
5、磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑用于玻纖PP為什么效果會(huì )變差?
一般來(lái)說(shuō)隨著(zhù)PP量的減少,阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會(huì )越來(lái)越好,為什么在玻纖里面PP相對減少(加入了玻纖),阻燃劑份數不變,而阻燃會(huì )變差了甚至不阻燃,這主要是由于玻纖的加入破壞了磷-氮膨脹體系的阻燃機制,玻纖分布于塑料的各個(gè)地方,對于炭層的閉合有大大的破壞作用,以至于不能隔絕氧氣而達到阻燃的效果。
6、磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑加入填料或其它物質(zhì)后為什么會(huì )失去阻燃效果?
不少人為了降低成本,在磷-氮系膨脹型無(wú)鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等,發(fā)現會(huì )失去阻燃效果。是因為上述填料的加入,改變了酯化反應過(guò)程,部分酸源會(huì )與上述填料反應,并且上述的填料在材料的表面破壞了碳層的形成,導致了機制的失效。
同樣道理,加入某些炭黑、色粉也會(huì )導致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,導致這個(gè)體系變相加入了上述提到的填充,使這個(gè)體系失去了阻燃效果。
7、為什么一些用磷-氮系阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時(shí)間后(幾十天),表面會(huì )有油狀物或者粉狀物析出?
如同我們提到的阻燃劑組成由碳源、酸源和氣源組成,造成有物質(zhì)析出的肯定為上述的一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好,與塑料的相容性變差,在加工的時(shí)候,材料與上述粉體依靠螺桿機的強烈機械作用力分散開(kāi)來(lái),而放置一段時(shí)間后,由于分子間不斷運動(dòng),極性不同的物質(zhì)慢慢就會(huì )分開(kāi),上述粉體慢慢的從材料的內部析出到表面。
8.為什么某些磷-氮系阻燃劑在PP加工時(shí)會(huì )出現發(fā)泡或者顏色變灰的情況?
任何阻燃劑都有其起始分解溫度,如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的熔化溫度接近的話(huà),很容易出現上述情況。所以一般來(lái)說(shuō),阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料的塑化加工溫度高50度以上,這樣才能保證加工的順利進(jìn)行。當然也必須控制好螺桿機的加工條件,避免螺桿機內部剪切熱量的實(shí)際溫度超過(guò)阻燃劑的起始分解溫度。
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